郑成功采纳了意见，并命他向南京方向进攻。
此时，张煌言所率义军将属人数不满一万，渡江之舟不满百艘，仍毅然率军西行。
不久，张煌言攻克仪真，并进军六合，沿途受到沿江民众的热烈欢迎，
“仪征吏民赍版图迎降五十里外”。
当得悉郑成功攻克镇江后，张煌言又致信郑成功，言及当“先抚定夹江郡县”后，再从陆路进军，直取南京。
但郑成功未采纳他的建议，“竟从水道进”。
致使有利战机瞬间丧失，而南京清军得以喘息并获后援而巩固城防。
六月二十八日，张煌言军直抵南京观音门外江面，停留两日仍不见郑军的到来。
只得派遣别的将领率轻舟数十艘的水军，“直（西）上攻芜湖”，他自己则率军驻扎在浦口。
待郑成功率“水师”到达后，张煌言又于七月七日赶到芜湖。
在此，他“部勒诸军”，将义军兵分四路，分道攻城略地，且在沿途“移檄诸郡县”，张贴文告。
许多故明降清的旧官吏，见到文告，纷纷倒戈。
“于是太平、宁国、池州、徽州、广德及诸属县皆请降”，使义军很快便收复了四府、三州、二十四县，城池近三十座。
义军纪律严明，所过之处，对民众百姓“秋毫无犯”。张煌言每“经郡县，入谒孔子庙，坐明伦堂，进长吏，考察黜陟，略如巡按行部故事，远近响应”。
致使出现“父老争出持牛酒犒师，扶杖炷香，望见衣冠，涕泪交下，以为十五年来所未见”的空前盛况。
而“濒江小艇，载果蓏来贸易者如织”，给义军很大支持与鼓舞。
可是，这一大好形势，却因郑成功率军攻打南京城的失利，而很快急转直下。
正当张煌言收复徽州时，闻郑成功在南京城下兵败之事，于是“还芜湖收兵，冀联合瓜洲、镇江（义）军为守计”，期待有利时机，再作他图
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