出仕东魏，曾任中军大将军、中外府长史、上党太守等职。母亲是博陵安平人崔幼妃，出自博陵崔氏第二房，是北魏左中郎将、持节、散骑常侍、光禄大夫、尚书北道行台、殷州刺史崔楷第三女。
李祖娥十几岁时已是天生丽质，花容月貌，被其父李希宗视为掌上明珠。被丞相高欢看中，嫁给了当时还是太原郡公的高洋，明媒正娶，成为太原郡公夫人。以后更是步步高升。高洋建立北齐后，李祖娥立为皇后。生二子一女，北齐废帝高殷，太原王高绍德，长乐郡长公主高宝德。
她嫁给高洋后，过上了锦衣玉食的日子。高洋是个鲜卑化的汉人，是权臣高欢的第二个儿子。重踝，相貌丑陋，还有严重的皮肤病，虽然少时看似痴傻不堪，实际上英明神武，聪慧睿智，在高欢诸子里才能第一，不亚于历史上任何一位雄主。
创建北齐后，文宣帝高洋亲自带领军队屡次大破北方诸族，俘虏了数十万胡人男女，缴获牲畜达数百万头，修筑长城九百多里，声威大震，时号：“英雄天子”。北方东西相对时，枭雄宇文泰看到高洋御驾军容严整，击节赞叹，“高欢有子如此，虽死无憾”。文宣帝在位期间，改革建制，整顿吏治，开创齐律，鼓励民业发展。
天保十年，北齐政治清明，国力渐渐恢复，居三国之首。虽在政治上高洋很有作为，但他的私生活叫人瞠目结舌，即使是莎士比亚复生，也写不尽高洋一生的歇斯底里。
高洋喜欢酗酒，酒醉后动辙杀人为戏，嫔妃和大臣遭殃的不在少数。他有一位宠妃薛氏，本来是高洋堂叔高岳家的歌妓，高洋没有嫌弃薛氏出身低贱，将之纳为妃子，连带薛氏的姐姐入宫受宠。
薛氏的姐姐仗着圣眷甚隆，要求皇帝让自己的父亲当上司徒。高洋此时虽然昏暴，却公私分明，大怒，“司徒是朝廷的大官，岂是你求得到的？”就亲自用锯子把她锯死。高洋怀疑薛氏与高岳有奸情，就用毒酒毒死了清河王高岳。这样，高洋还不解恨，他亲自砍下薛氏的头，将之藏在怀中赴宴。
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